不仅是碳发生反应，官能团旁边的所有碳都可以被命名为碳。但这只是命名法的问题。然而，你的问题比这要深刻得多。你提到了羟醛缩合；让我们来看看其中的机理（脱水过程可能发生也可能不发生，取决于条件和化合物的结构）：
看看碱促醛缩合的第一步。去质子化发生在随后攻击亲电试剂的碳原子上。在这种情况下，碱夺取哪个氢并不重要因为它们都是相等的。然而，如果你的酮不对称，就会有两种可能的去质子化（当你计算E-和Z-烯醇酯时更多）产物。哪一种会在平衡中占上风，取决于所形成的烯醇化物的稳定性。但通常也有方法制备另一种烯醇，通过改变反应条件。最稳定的烯醇被称为热力学烯醇，通常是在质子溶剂中，在较高的温度或较弱的碱条件下形成的（因此，烯醇的去质子化和质子化重复进行，有利于更稳定的烯醇）。热力学烯形通常形成较慢，因为消除的氢更受阻碍。另一方面，在低温、非质子溶剂中，当使用更强或体积更大的碱并降低反应时间时，较不稳定的烯醇状通常形成得更快。
在这个例子中，决定烯形形成的主要因素是温度。第一烯醇主要是在较高的温度下形成的。这是三元动力烯形。它更稳定，因为取代基更多。在低温下，第二种烯形，因为它形成得更快。这叫做热力学与动力学反应控制。在更复杂的化合物中就没这么简单了有时只有动能烯醇形成因为空间位阻不能形成其他的。
顺便说一下，在实际操作中，当你需要使用不同于丹尼尔·詹姆斯·伯杰提到的反应时，你会先制造烯醇然后加入亲电试剂以确保区域选择性。
